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苯并三氮唑合成工藝的改進

欄目:行業動態 · 發布日期:2019年10月31日 · 作者:中成泵業

苯并三氮唑(BTA)是一種較其重要的含氮類雜環物質,關于其合成以及應用的報道有很多。在精細化學品領域,苯并三氮唑主要作為水處理劑、金屬防銹劑和緩蝕劑,廣泛用于循環水處理劑、防銹油、脂 類產品中,也用作銅及銅合金的氣相緩蝕劑、潤滑油 添加劑。在電鍍中,苯并三氮唑用于表面純化銀、銅、 鋅,有防變色的作用。較髙純度的苯并三氮唑可用作 分析試劑,與氨水及乙二胺四乙酸合用,可用于選擇 性地測定銀、銅、鋅。磁力泵

高純度苯并三氮唑可以作為合 成用試劑和高純分析標準物質,如德國默克集團生命科學業務部的分析標準品苯并三氮唑、ReagentPlus (試劑純,99%)、Vetec ?(優級純,98%)等三個規格的試劑,可用作環境污]染和人類接觸源方面的分析標準物質、小分子氨基脲衍生物的合成用試劑等。隔膜泵

苯并三氮唑的合成路線有鄰苯二胺法、苯并咪 唑酮法、鄰硝基苯肼法和鄰硝基氯苯法等。苯并 咪唑酮法是苯并咪唑酮與亞硝酸鈉水溶液℃,在高壓下反應,經酸化、水洗、干燥獲得產品:鄰硝 基苯肼法是鄰硝基苯肼在氨水、異丙醇和己二醇混 合水溶液中,在140 ℃和高壓下反應,生成1-羥基 苯并三氮唑,用Cu-Cr2O3作催化劑,通入氫氣和氮氣,在160℃和高壓下脫氧加氫,生成苯并三氮唑。潛水泵

這2種方法原料價格高,且都需要高溫、高壓的條 件,制約了在工業上的應用黃清東等發明的苯并三氮唑的合成方法,是以四氫呋喃為溶劑,加人鄰硝 基氯苯與水合肼合成1-羥基苯并三唑,再脫氧加氫 還原1-羥基苯并三唑,然后經中和、萃取、重結晶制 備苯并三氮唑該法收率較高,但后處理麻煩。鄰苯 二胺法是最經典的合成苯并三氮唑的方法,包括鄰苯二胺常壓合成法和經過改進的鄰苯二胺高壓法。 常壓合成法即在1 ~5℃的低溫下,鄰苯二胺、冰乙 酸與亞硝酸鈉進行重氮化反應,然后迅速升溫至80℃:,脫水環化成苯并三氮唑,冷卻后得到粗品,粗品 經過減壓蒸餾并用苯重結晶,干燥后得純品。該法存在一些缺點:(1)由于重氮、環化反應溫度不易控 制.生成的油狀物難以凝結成固體,給后續操作帶來 麻煩;(2)粗品用減壓蒸餾法提純,由于苯并三氮唑 真空蒸餾時可能發生分解爆炸,帶來較大的安全隱 患;(3)重結晶時用大量苯、四氫呋喃等作溶劑,不僅易燃、污染環境,而且給操作者帶來嚴重的健康威 脅-由于該法收率低、環境污染嚴重,我國科研人員 采用加壓一步法合成苯并三氮唑,現已取得成功。經 過改進的高壓法,反應在200 ℃和4.8 x 106?Pa的壓 力下進行,無需冰乙酸,副反應少,減少了重氮偶合 產生深顏色焦油狀物質的機會,從而提高了產品的收率,同時使產品的純化變得容易,但該法設備投資 大。為此,采用鄰苯二胺的常壓合成方法,并作了多 參數的實驗研究,從而使苯并三氮唑合成工藝得到 改進。油桶泵

綠色化工是化學工作者對自然界綠色意識的完 美追求。針對上述合成方法威脅操作者健康與安全、 污染生態環境等缺點,作了工藝改進。(1)提高反應 溫度,由于重氮、環化反應同時進行,其中重氮鹽環 化時又必須給予重氮物足夠的活化能,即環化反應 須在較高的溫度下進行。因此,苯并三氮唑的重氮反 應速率實際上取決于環化反應速率,所以提高反應 溫度有利于反應向生成苯并三氮唑的方向進行。研 究表明,將反應溫度提髙至90?95 ℃:為最佳范圍。污水提升泵

[1]為防止粗品成為油狀物,在反應液溫度下降至 45 ~50 ℃時,直接投入干凈的冰塊,使反應液溫度 急劇下降,此時可立即析出固體狀小顆粒,使后續操 作更加容易,解決了固體油狀物不易處理的問題。

[2]采用水作溶劑的重結晶提純方法取代真空蒸餾 和苯重結晶,解決了安全隱患和環境污染問題。


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